Alessandra Maestrini được sinh ra ở bang Sorocaba, Brasil. Cha cô là người Mỹ, và mẹ cô là người Brasil đến từ bang Rio Grande do Sul. Ngay từ nhỏ, Alessandra đã đam mê âm nhạc, ngoài ra cô cũng thích văn học và các môn nghệ thuật khác nói chung. Khi còn là một thiếu nữ, cô thường sáng tạo ra các đoạn phim, viết, hát, nhảy và vẽ cùng với các bạn bè cùng trang lứa.

Sau khi cùng gia đình chuyển đến sinh sống ở thủ đô Rio de Janeiro, cô tham gia khóa học hè cùng với diễn viên nổi tiếng Cláudia Jimenez. Đến năm 11 tuổi, cô chuyển đến sinh sống tại bang Tablado. Cô bắt đầu học hát từ năm 15 tuổi. Một năm sau, cô biểu diễn cho Công ty của Daniel Herz và công ty Suzanna Krueger. Năm mười bảy tuổi, cô đã giành được học bổng về sân khấu và âm nhạc và theo học tại Đại học Evansville, bang Virginia, Hoa Kỳ.

Sau khi trở về Brasil, cô tham gia vào dàn diễn viên của vở nhạc kịch từng đoạt giải mang tên "As Malvadas" của hai đạo diễn Charles Möeller và Cláudio Botelho. Từ đó trở đi, không ngừng nghỉ, cô tham gia xen kẽ các tác phẩm giữa nhà hát, truyền hình và điện ảnh.